在污水处理中,氨氮超标是常见问题。当生物法无法满足出水要求,或者需要深度去除低浓度氨氮时,折点氯化法是一种有效的化学处理手段。本文将介绍折点氯化法的基本原理、操作要点和适用场景。

什么是折点氯化法
折点氯化法是通过向水中投加氯(液氯、次氯酸钠或漂白粉),将水中的氨氮氧化为氮气从而去除的方法。
其反应原理是:氯在水中生成次氯酸(HClO),次氯酸与氨(NH3)发生氧化还原反应。随着投氯量的增加,反应过程分为几个阶段。第一阶段,氯先和水中还原性物质反应;第二阶段,氯和氨反应生成一氯胺和二氯胺,此时水中化合性余氯增加;第三阶段,继续加氯,氯胺被进一步氧化分解为氮气和硝酸盐,化合性余氯反而下降——这个余氯从上升到下降的转折点,就是"折点"。
到达折点时,水中的氨氮基本被完全去除。这就是折点氯化法的核心:投氯量必须超过折点,氨氮才能有效去除。
投氯量怎么计算
理论上,去除1mg氨氮(以N计)需要消耗约7.6mg的氯(Cl2)。但实际工程中,由于水中有机物、亚铁离子、硫化物等也会消耗氯,实际投氯比通常在10:1到15:1之间。也就是说,去除1mg/L的氨氮,实际可能需要投加10-15mg/L的氯。
具体投氯比需要通过烧杯试验确定。操作方法是:取一定量水样,逐步增加投氯量,每隔一定间隔测定余氯和氨氮浓度。以投氯量为横坐标、余氯为纵坐标画图,曲线上余氯下降到最低值的那个点就是折点。折点对应的投氯量就是理论上刚好去除全部氨氮的投加量。
适用场景
折点氯化法适用于以下几种场景。
第一,出水氨氮需要深度去除到极低水平的情况。当生物处理后出水氨氮仍有1-5mg/L,而排放标准要求低于1mg/L甚至0.5mg/L时,折点氯化法可以作为把关工艺,将氨氮稳定降至0.1mg/L以下。
第二,工业废水中高浓度氨氮的预处理。某些工业废水(如化肥、焦化、制药)氨氮浓度可达数百甚至上千mg/L,生物法处理负荷太大。先用折点氯化法将氨氮降到生物法可承受的范围(通常低于50mg/L),再进入生化系统,可以大幅降低生化段负荷。
第三,垃圾渗滤液处理。垃圾渗滤液氨氮浓度高、碳氮比失调,生物脱氮效率低。折点氯化法作为辅助手段,可以有效降低氨氮浓度。
第四,应急处理。当生化系统出现异常、氨氮突然超标时,折点氯化法操作简单、见效快,可以在数小时内将氨氮降至达标水平。
操作中的关键注意事项
pH值对折点氯化法的效果影响很大。反应在pH 6-7时效率最高。pH过高时,氯主要以次氯酸根形式存在,氧化能力下降,反应速度变慢;pH过低时,氯气会逸出造成浪费和安全隐患。建议将pH控制在6.5-7.5之间。
温度也会影响反应速度。水温在20℃以上时反应较快,低温条件下需要延长接触时间或适当增加投氯量。
反应接触时间一般要求30分钟以上。接触时间太短,反应不充分,氨氮去除率下降。实际工程中通常设置专门的接触池或在水池末端投加。
投氯过量会产生余氯问题。到达折点后,如果继续加氯,水中会出现自由性余氯。余氯对后续生化系统有毒害作用(特别是会杀死硝化菌),因此在排入生化系统前需要脱氯处理。常用的脱氯方法有投加亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,或者通过活性炭过滤去除。
运行成本分析
折点氯化法的主要运行成本是药剂费。以次氯酸钠(有效氯10%)为例,去除1kg氨氮大约需要消耗10-15kg次氯酸钠溶液,药剂费用约为30-60元/kg氨氮。相比生物脱氮的运行成本,折点氯化法要贵得多。
因此,折点氯化法通常不作为主要的脱氮手段,而是作为生物脱氮的补充或深度处理工艺。能用生物法去除的氨氮,不要靠氯化法;只有当生物法无法达到出水要求时,才用折点氯化法把关。
与其他化学除氨氮方法的比较
除了折点氯化法,化学法去除氨氮还有吹脱法(将pH调至11以上,将氨以气态形式吹出)、磷酸铵镁沉淀法(MAP法,投加镁盐和磷酸盐生成鸟粪石沉淀)、离子交换法等。
折点氯化法的优势是操作简单、反应快、不受水温影响、出水氨氮可以降到极低。劣势是药剂成本高、产生余氯、对后续生化有抑制。选择哪种方法,取决于氨氮浓度、出水要求、运行成本和后续工艺衔接等综合因素。
折点氯化法是一种成熟可靠的化学除氨氮工艺。掌握折点判断、投氯量计算和关键控制参数,就能在需要时灵活运用,确保出水氨氮稳定达标。

